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(1)手動(dòng)電位滴定儀終點(diǎn)的確定進(jìn)行手動(dòng)電位滴定時(shí),先要稱(chēng)取一定量試樣并將其制備成試液。然后選擇一對合適的電極,經(jīng)適當的預處理后,浸入待測試液中,并連接組裝好裝置。開(kāi)動(dòng)電磁攪拌器和毫伏計,先讀取滴定前試液的電位值(讀數前要關(guān)閉攪拌器),然后開(kāi)始滴定。滴定過(guò)程中,每加一次一定量的滴定溶液就應測量一次電動(dòng)勢(或pH),滴定剛開(kāi)始時(shí)速度可快些,測量間隔可大些(如可每滴加5mL標準滴定溶液測量一次),當標準滴定溶液滴入約為所需滴定體積的90%時(shí),測量間隔要小些。滴定進(jìn)行至近化學(xué)計量點(diǎn)前后時(shí),應每滴加0.1mL標準滴定溶液測量一次電池電動(dòng)勢(或pH),直至電動(dòng)勢變化不大為止。記錄每次滴加標準滴定溶液后滴定管讀數及測得的電動(dòng)勢(或pH)根據所測得的一系列電動(dòng)勢(或pH)以及滴定消耗的體積用EV曲線(xiàn)法或二階微商法確定滴定終點(diǎn)。
(2)自動(dòng)電位滴定儀終點(diǎn)的確定自動(dòng)電位滴定儀確定終點(diǎn)的方式通常有三種。
①保持滴定速度恒定,自動(dòng)記錄完整的EV滴定曲線(xiàn),然后再確定終點(diǎn)(確定終點(diǎn)的方法可參閱《儀器分析》教材)。
②將滴定池兩電極間電位差同預設置的某一終點(diǎn)電位差相比較,兩信號差值經(jīng)放大后用來(lái)控制滴定速度。近終點(diǎn)時(shí)滴定速度降低,終點(diǎn)時(shí)自動(dòng)停止滴定,最后由滴定管讀取終點(diǎn)滴定劑消耗體積。
③基于在化學(xué)計量點(diǎn)時(shí),滴定池兩電極間電位差的二階微分值由大降至最小,從而啟動(dòng)繼電器,并通過(guò)電磁閥將滴定管的滴定通路關(guān)閉,再從滴定管上讀出滴定終點(diǎn)時(shí)滴定劑消耗體積。這種儀器不需要預先設定終點(diǎn)電位就可以進(jìn)行滴定,自動(dòng)化程度高。